质谱(又叫质谱法Mass Spectromety)是一种与光谱并列的谱学方法,通常意义上是指广泛应用于各个学科领域中通过制备、分离、检测气相离子来鉴定化合物的一种专门技术。质谱分析法主要是通过对样品离子质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量的一种方法。
质谱是什么能做什么?
特殊的天平:称量离子的质量
定性:化合物的结构
定量:混合物的组成
仪器组成:
质谱仪通常由离子源、质量分析器、检测器以及真空系统构成。不同类型质谱的区别在于质量分析器部分。电离装置把样品电离为离子,质量分析装置把不同质荷比的离子分开,经检测器检测之后可以得到样品的质谱图。
电子电离源EI是应用较普遍发展较成熟的电离方法。标准质谱图基本都是采用EI源得到的
质谱特点:
质谱不属波谱范围
质谱图与电磁波的波长和分子内某种物理量的改变无关
质谱是分子离子及碎片离子的质量与其相对强度的谱, 谱图 与分子结构有关
质谱法进样量少, 灵敏度高, 分析速度快
质谱是一可以给出分子量, 确定分子式的方法, 而分子式的确定对化合物的结构鉴定是至关重要的。
组成 整数质量 精确质量
CO 28 27.994914
N2 28 28.006158
C2H4 28 28.031299
质量数为28的三种分子组成的精确质量
质谱常用术语:
基 峰:离子强度较大的峰,规定其相对丰度为100
质荷比:离子质量与所带电荷数之比,用m/z或m/e表示, 通常情况下,质谱仪中的分子只会带上一个电子,因此测得的较大质荷比就是分子的相对质量。
分子离子(molecular ion):由样品分子失去一个电子生成的带正电荷的离子,记做M+。
碎片离子(fragment ion):由分子离子裂解产生的所有离子。
重排离子(rearrangement ion):经过重排反应生成的离子。
母离子与子离子(Parent ion and daughter ion):任何一个离子进一步裂解生成质荷比较小的离子,前者称为后者的母离子,后者称为前者的子离子。
(M+1)峰
醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯和胺醇等化合物的分子离子峰很弱,有时根本找不到。不过,M++1峰的强度较大。应当认识到这是分子离子夺取一个氢原子所形成的峰,化合物的分子量应该比这个较强的峰小1个质量数。
(M-l)峰
一些醛、醇或含氮化合物往往没有分子离子峰,而出现M-1峰,这是分子离子丢失一个氢原子形成的峰,化合物的分子量应该比M-1峰大1个质量数。
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